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陽(yáng)極氧化的機(jī)理
[ 時(shí)間:2024-08-19 閱讀:432次 ]
陽(yáng)極氧化(anodic oxidation)
金屬或合金的電化學(xué)氧化。鋁及其合金在相應(yīng)的電解液和特定的工藝條件下,由于外加電流的作用下,在鋁制品(陽(yáng)極)上形成一層氧化膜的過程。陽(yáng)極氧化如果沒有特別指明,通常是指硫酸陽(yáng)極氧化。
為了克服鋁合金表面硬度、耐磨損性等方面的缺陷,擴(kuò)大應(yīng)用范圍,延長(zhǎng)使用壽命,表面處理技術(shù)成為鋁合金使用中不可缺少的一環(huán),而陽(yáng)極氧化技術(shù)是應(yīng)用最廣且最成功的。
陽(yáng)極氧化是在金屬基底上形成較厚氧化物薄膜的一種方法 | 在一個(gè)合適的電解液里通過在金屬上施加陽(yáng)極電位來驅(qū)動(dòng)。這個(gè)過程不但對(duì)在鋁制品上商業(yè)化制備防護(hù)涂層是重要的,而且對(duì)于鉭和鈦的商業(yè)應(yīng)用也非常重要,特別是高度集成的電解質(zhì)質(zhì)電容器。
在鋁及其合金上面的薄膜有以下通用的特性,可以廣泛應(yīng)用于金屬上
阻擋層 | 有一層緊鄰金屬表面的、薄的、致密的和結(jié)合力好的薄膜,稱為阻擋層。
硬質(zhì)薄膜 | 阻擋層被較厚的微孔材料層所覆蓋,這些微孔材料層可通過后陽(yáng)極電鍍處理密封,生成一層不透水的硬質(zhì)薄膜。
電阻和介電常數(shù) | 薄膜材料的電阻和介電常數(shù)都較高,在20℃時(shí)電阻為4x10Ω·cm-',介電常數(shù)為5-8。
透明處理 | 采用合適的金屬組成和陽(yáng)極氧化處理,這種薄膜可以是透明的。
陽(yáng)極氧化的機(jī)理
在電解液中將陽(yáng)極電位施加于金屬,電解液決定了形成哪兩種薄膜:
非溶劑電解液 | 如硼酸或磷酸銨對(duì)陽(yáng)極膜是無關(guān)緊要的。
溶劑電解液 | 如硫酸、草酸和鉻酸會(huì)侵蝕薄膜。
非溶劑電解液在施加電位下相應(yīng)產(chǎn)生1.4nm/V的阻擋薄膜。它們作為電解質(zhì)電容器中的介電材料,但由于電位非常高,如400V或者更高,需要產(chǎn)生足夠厚的薄膜,因此沒有被用作防護(hù)涂層。
如何防護(hù) | 溶劑電解液提供了解決這個(gè)難題的方法。它們?cè)谠S多離散點(diǎn)侵蝕阻擋層,阻擋層在這些侵蝕點(diǎn)下面連續(xù)重新形成,恢復(fù)對(duì)應(yīng)于施加電位的薄膜厚度,留下孔狀的覆蓋物,改善了薄膜的結(jié)構(gòu)。
孔結(jié)構(gòu)是規(guī)整的,在薄膜的外側(cè)部分強(qiáng)加了蜂窩圖案,按計(jì)劃出現(xiàn)緊密排列的六邊形陣列,其孔壁的厚度與阻擋層大致相同。因此,薄膜的厚度與非溶劑電解液的電位無關(guān),但與時(shí)間相關(guān)。用作防護(hù)涂層的薄膜需要足夠厚,可在12~60V電位范圍內(nèi)不到1h長(zhǎng)成。
漫反射電子衍射圖案表明,新形成氧化物的結(jié)構(gòu)缺乏長(zhǎng)程有序,陽(yáng)極氧化后,孔狀薄膜可在沸水或水蒸氣中被密封,從而占據(jù)了額外足夠的體積來消除孔隙率。